2013年执业中药师考试全真模拟试题及答案第五套（中药化学）

一、概念

1.生物碱：指来源于生物界的一类含氮有机化合物。

2.两性生物碱：生物碱分子中如有酚羟基和羧基等酸性基团，称为两性生物碱

3.生物碱沉淀反应：大多数生物碱能和某些试剂生成难溶于水的复盐或分子络合物，称生物碱沉淀反应

4.生物碱显色反应：一些生物碱单体与某些试剂反应生成具有特殊颜色的产物，称生物碱显色反应

5 雷式铵盐：NH₄[Cr（（NH₃）₂ SCN）₄]

6.诱导效应:如果生物碱分子结构中氮原子附近供电基团能使氮原子电子云密度增加，而使其碱性增强，称诱导效应

7.共轭效应:氮原子孤电子对处于P-共轭体系时，由于电子云密度平均化趋势可使其碱性减弱，这种现象称共轭效应

8.空间效应：生物碱中的氮原子质子化时，受到空间效应的影响,使其碱性增强或减弱。

9.霍夫曼降解：季铵碱在碱性溶液中加热而发生裂解，脱水形成烯键和叔胺，称。

10.水溶性生物碱：指季铵碱和氮氧化物生物碱。

二、填空

1．大多数叔胺碱和仲胺碱为亲（ 脂 ）性，一般能溶于（ 有机溶剂 ），尤其易溶于（ 亲脂性有机溶剂 ）。

2．具内酯或内酰胺结构的生物碱在正常情况下，在（碱水溶液中 ）中其内酯或内酰胺结构可开环形成（羧酸盐 ）而溶于水中，继之加（ 酸 ）复又还原。

3．生物碱分子碱性强弱随杂化程度的升高而（增强），即（ sp³ ）﹥(sp²)﹥(sp)。

4．季铵碱的碱性强,是因为羟基以（负离子 ）形式存在，类似（无机碱）。

5．一般来说双键和羟基的吸电诱导效应使生物碱的碱性（减小 ）。

6．醇胺型小檗碱的碱性强是因为其具有（氮杂缩醛）结构，其氮原子上的孤电子对与α-羟基的C—O单键的б电子发生转位，形成（季胺型小檗碱）。

7．莨菪碱的碱性强于东莨菪碱主要是因为东莨菪碱（空间效应 ）。

8．生物碱沉淀反应要在（酸水或酸性稀醇溶液 ）中进行。水溶液中如有（多肽 ）、（蛋白质 ）、（鞣质 ）亦可与此类试剂产生阳性反应，故应在被检液中除掉这些成分。

9．生物碱的提取最常用的方法以（酸水）进行（浸提 ）或（渗漉 ）。

10．将总生物碱溶于氯仿等亲脂性有机溶剂，以不同酸性缓冲液依pH（由高到低 ）依次萃取，生物碱可按碱性（由强到弱 ）先后成盐依次被萃取出而分离，此法称为（pH梯度萃取法 ）。

11．用吸附柱色谱分离生物碱，常以（氧化铝 ）或（硅胶 ）为吸附剂，此时生物碱极性大的（后 ）流出色谱柱，极性小的（先 ）流出色谱柱。

12．Hofmann降解反应的必要条件是（氮原子的β位应有氢 ）。

13．延胡索中主要含（小檗碱 ）型和（原小檗碱 ）型异喹啉类生物碱。

14．小檗碱一般以（季胺型生物碱 ）的状态存在。

15．阿托品为莨菪碱的（外消旋体 ）。

16．莨菪烷类生物碱都是（氨基醇的酯 ），易水解，尤其在碱性水溶液中更易进行。

17．苦参总碱中含量最多的生物碱是（氧化苦参碱 ）。

18．汉防己的镇痛作用（汉防己甲素）作用最强，其化学结构属于（双苄基异喹啉 ）型生物碱。

19．马钱子中的主要生物碱是（的士宁 ）和（ 马钱子 ），属于（吲哚类 ）衍生物。                                   

20．乌头碱水解后生成的单酯型生物碱叫（乌头次碱 ）、无酯键的醇胺型生物碱叫（ 乌头原碱 ）。

21．红豆杉中的主要生物碱为（ 紫杉醇 ），其主要生物活性为（ 抗肿瘤 ）。

三、单项选择题

1.乌头碱的母核是（D）

A.双苄基异奎啉   B.有机胺    C.肽类   D.二萜类

2.小檗碱属于（ B）

A.叔胺碱   B.季胺碱   C.酚性叔胺碱　  D.酚性季胺碱

3.生物碱的沉淀反应条件是（B）

A.酸性有机溶剂  B.酸性水溶液  C.碱性水溶液  D.碱性有机溶液

4.既溶于水又溶于有机溶剂的是（C）

A.小檗碱B.轮环藤酚碱C.阿托品D.东莨菪碱

5.自CHCl₃中分离酚性生物碱常用的碱液是（B）

A.NH₄OH   B.NaOH  C.Ca₂CO₃     D.Na₂CO₃

6.多数生物碱在植物体中存在的形式是（D）

A.无机酸盐B.游离状态C.络合物D.有机酸盐

7.生物碱的碱性表示方法多用（ D ）

A kb B pkb C ka D pka E   PH

8.碱性最强的生物碱类型为（ D  ）

A 酰胺生物碱 B叔胺生物碱  C仲胺生物碱  D 季铵生物碱 E两性胺生物碱

9.不含小檗碱的植物是（  A  ）

A延胡索  B 三颗针 C 黄连 D 黄柏 E 唐松草

10.麻黄碱中氮原子的杂化方式为（  D  ）

Asp³  B sp² C sp D 不等性sp³ E不等性sp²

四、多项选择题(以下各题均有两个以上答案)

1.与生物碱沉淀试剂生成沉淀的有（ABCE  ）

A.蛋白质　B.多肽C.鞣质D.麻黄碱E.苦参碱

2.某生物碱碱性弱则它的（ BD）

A.pka大B.kb小C.ka小D.pka小E.pkb小

3.与去甲基麻黄碱呈阳性的反应是（ AC ）

A.茚三酮B.二硫化碳－碱性硫酸铜C.碱性硫酸铜D.碘化铋钾E.氯化汞

4.亲脂性有机溶剂提取生物碱时，湿润药材可用（  BDE）

A.NaCl B.NH₄OH C.Na₂CO₃ D.Ca(OH)₂ E.NaOH

5.属于喹喏里西啶类生物碱的是（CE ）

A 汉防己甲素  B 乌头碱C 苦参碱 D汉防己乙素E氧化苦参碱

五、简述

1. 比较延胡索乙素与黄连碱碱性大小

2. 比较小檗碱与小檗胺碱性大小

3. 比较莨菪碱与东莨菪碱碱性大小

4. 比较麻黄碱和去甲麻黄碱碱性大小

答案

1.延胡索乙素小于黄连碱   2.小檗碱大于小檗胺   3.莨菪碱大于东.莨菪碱   4麻黄碱大于去甲麻黄碱

    5．判断下列化合物的酸碱性大小（先说明判断是酸性或碱性），并说明原因。

1  胡椒碱与苦参碱；   碱性：胡椒碱〈苦参碱。胡椒碱含酰胺键。