挥发油的提取分离方法

（一）挥发油的提取

1、蒸馏法

是提取挥发油最常用的方法，包括共水蒸馏、隔水蒸馏和水蒸气蒸馏。前两种方法虽然简单，但温度较高，故水蒸气蒸馏法比较常用。馏出液若油水不分层，可用盐析法或再用有机溶剂萃取的办法获得。

蒸馏法优点为设备简单、操作容易、成本低、产量大、回收率高，但有受热成分易变化、香气变味的缺点。

2、溶剂提取法

用低沸点有机溶剂如石油醚、乙醚、二硫化碳、四氯化碳等，采用连续回流提取或冷浸的方法提取。此法得到的挥发油含杂质较多，且回收溶剂时低沸点成分损失较大，故应用较少。

3、吸收法

常用油脂吸收法，适用于贵重油的提取，如玫瑰油、茉莉花油等。

利用牛油或猪油或两者的混合物吸收挥发油，待充分吸收后，刮下脂肪，称为“香脂”，为冷吸收法。或者温浸(50~60℃）提取，称为温浸吸收法。

4、压榨法

用于含挥发油较高的新鲜植物，如橘、柑、柠檬等。此法得到的挥发油含杂质较多，同时很难将挥发油全部压榨出来。

5、二氧化碳超临界流体萃取法

利用一种物质在临界温度和压力下形成的流体进行提取的方法。常用二氧化碳作为超临界流体提取挥发油。

能防止氧化热解，制得的芳香挥发油保持原有的芳香气味。具有提取时间短、挥发油收率高等特点。

6、微波萃取法

是一种近年来发展起来的、效果很好的提取方法。相比超临界流体萃取法，微波萃取仪器设备简单、价廉，适应面广（不受萃取物极性的限制）。

（二）挥发油的分离

1、冷冻析晶法

2、分馏法

依据沸点差异。在单萜中沸点随着双键的增多而升高；含氧单萜的沸点随着官能团极性的增大而升高，即醚＜酮＜醛＜醇＜酸，但酯比相应的醇沸点高。

为防化合物受热被破坏，常采用减压分馏，一般在35-70℃/1333.22Pa 蒸馏出来的是单萜烯类化合物，在70-100℃/1333.22Pa 蒸馏出来的是单萜含氧化合物，在80-110℃/1333.22Pa 蒸馏出来的是倍半萜烯及含氧类化合物。

3、化学分离法

(1)碱性成分：10%盐酸或硫酸提取，再碱化，再用乙醚萃取。

(2)酸性成分：分别用碳酸氢钠和氢氧化钠提取分离羧酸和酚类，再酸化，再用乙醚萃取。

(3)羰基化合物：

亚硫酸氢钠：30%亚硫酸氢钠低温短时间振摇提取，有加成物析出，分离，加酸或碱分解，以乙醚提取即可。

吉拉德试剂：挥发油吉拉德试剂回流提取，生成水溶性的缩合物，酸化，即可获得羰基化合物。

(4)醇类：先用邻苯二甲酸酐等酯化，用碱液提取，酸化，用乙醚萃取出来，皂化得原来的醇类。

(5)醚类：与浓酸形成烊盐后结晶出来。

(6)含双键类：与Br2、HCl、HBr 等加成形成结晶，从而分离。

4、色谱分离法

(1)吸附柱色谱：吸附剂多采用氧化铝或硅胶，洗脱剂多采用石油醚或正己烷，混以不同比例的乙酸乙酯。

(2)硝酸银络合色谱：根据挥发油分子中双键的数目和位置不同，与硝酸银形成π络合物难易程度和稳定性不同而得到分离。

络合物的稳定性规律：双键多>双键少；末端双键>顺式双键>反式双键

三、气相色谱鉴定

1、气相色谱法：用于挥发油的定性（有对照品的情况下）和定量。

2、气-质联用（GC-MS）：用于挥发油的定性（有无对照品均可）和定量。